希腊第五步兵团进攻保加利亚防线
结束第一次巴尔干战争的《伦敦条约》，不仅没有消除巴尔干各国之间以及帝国主义列强的矛盾，反而使这些矛盾更加激烈和复杂化。
保加利亚认为，在第一次巴尔干战争中它出力最大，应分得更多、更好的领土，应占有马其顿中部的斯科普里城以及萨洛尼卡等地，甚至应该独霸马其顿。为此，它决定用武力驱赶希塞等盟国的军队。塞尔维亚所占的领土多在阿尔巴尼亚境内，根据《伦敦条约》它必须撤出这一地区，所以它希望在马其顿地区拥有更多的领土，以弥补其损失，为此它提出修改塞保盟约中关于马其顿的分割方案。希腊也不满足于已获得的领土，所以对保加利亚在马其顿和色雷斯的领土要求自然不肯退让半步，尤其反对保对萨洛尼卡的占领。
为了共同对付保加利亚，希塞于1913年6月1日缔结了同盟条约和军事协定。门的内哥罗站在希塞一边，它不愿从阿尔巴尼亚北部撤军，还企图取得诺维巴萨州。罗马尼亚希望从保手中夺取资源丰富并拥有黑海良港的南多布鲁甲，也参加了这个同盟。甚至在第一次巴尔干战争中战败的土耳其，也想乘机夺取被保加利亚占领的色雷斯东部地区，以便巩固它对博斯普鲁斯海峡和马尔马拉海北岸的控制。这样，保加利亚一开始就处在与巴尔干各国对立的位置上。
但是，在保加利亚身后，有德奥的支持。第一次巴尔干战争德奥支持的土耳其没有取得胜利，使塞尔维亚军力大大加强，从而使德奥的利益受到损害。为了继续与协约国抗衡，德奥两国便以分裂巴尔干国家同盟为自己的任务。
1913年6月29日，保加利亚国王斐迪南的军队在奥匈帝国的唆使下突然向驻扎在马其顿的塞希军队发动进攻，第二次巴尔干战争爆发了。保加利亚原想以出其不意的进攻迅速打败对手，但事与愿违。在塞希等国军队的联合打击下，保军转入守势。这时，罗、土感到有机可乘，也向保发起了进攻。到7月底，保加利亚首都索非亚已被联军包围，保被迫求和。
同第一次巴尔干战争一样，在经过各国的讨价还价和列强的干涉后，1913年8月10日，保加利亚与塞、罗、希、门签订了布加勒斯特和约，9月29日，保土和约也签订了。结果，马其顿几乎完全为希塞两国所占有。塞夺取了马其顿西部和中部及诺维巴萨东半部，希不仅占据了马其顿南部及萨洛尼卡港，而且得到了色雷斯西部的杰杰阿卡奇港。保加利亚的谷仓——南多布鲁甲被割让给罗马尼亚，土耳其则从保手中重新夺回了阿得里安堡。保加利亚在第一次巴尔干战争中得到的土地大部分丧失。
巴尔干半岛在不到一年里两次燃起战火，进一步加剧了第一次世界大战前欧洲的紧张局势。但是从战争性质来看，两次战争是不同的。第一次巴尔干战争虽然一直存在着两大帝国主义军事集团的干涉和影响，巴尔干各国政府也始终抱着扩张领土的企图，但它的主要矛头是指向长期压迫、奴役这个地区的奥斯曼帝国的。战争的结果彻底摧毁了奥斯曼土耳其在这里的军事封建统治，使巴尔干人民民族独立的愿望最终得以实现。这是符合历史发展趋势的，因而具有进步意义。与第一次不同，第二次巴尔干战争是巴尔干同盟各国为了争夺领土而引起的，因而对参战的各方来说都是非正义的。战争的结果不仅没有解决这一地区的固有矛盾，反而加深、加剧了各国间的对立冲突;帝国主义两大集团也加紧利用巴尔干地区的矛盾为己所用，从而使这一地区成了一场大规模世界战争的策源地。
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